测定水中总硬度应注意的几个问题

第10卷　第1期　　　　　　　　　　　环境监测管理与技术　　　　　　　　　　　1998年2月

测定水中总硬度应注意的几个问题

ProblemsofDetectingTotalHardnessofWater

宋永乐　徐衍忠　王均乐　李善富　(山东省五莲县环境监测站　五莲　262300)

　　一般常用EDTA滴定法(GB7477-87)测定水中总硬度。它的主要特点是仪器价廉、步骤简单、操作方便、准确可靠。由于EDTA是一种较强的络合剂,易受水样中其它物质的干扰,如不注意,会影响测定结果的正确性。根据工作实践,除按方法要求

〔1〕外,注意以下几个问题,。

412　锰

1　调节pHpH值的影响很大,金属离子络合物的稳定常数变小,Ca2+、Mg2+与EDTA生成的络合物不能定量形

成;pH过高(>12),则Mg2+会变成氢氧化镁沉淀,而不与EDTA反应。因此,应先测定水样的pH值,若过高或过低,则分别用6mol/L盐酸溶液或100

g/L氢氧化钠溶液调节pH约为7,然后再加pH为10的缓冲溶液,进行滴定。

2　加入铬黑T指示剂后,应尽快完成滴定

由于铬黑T易被氧化,使终点不清晰,故加入指示剂后应尽快完成滴定,但滴定速度又不宜太快,特别是临近终点时,更应放慢,最好每隔2～3s滴1滴,且要充分振摇,使反应完全。

3　滴定溶液的温度

滴定时,水样的温度以20～30℃为宜,温度过低,反应速度慢,会使滴定过量,此时要适当加热水样。温度过高,亦应适当冷却。

4　水样中干扰物质的影响及消除

由于天然水样受各种因素的影响,其所含成分差别较大,对测定有干扰的某些成份,必须加以消除。

411　铜

水样中有微量铜存在,测定时就会封闭指示剂,使滴定终点转变不清晰。可在加缓冲液前加入数滴

100g/L硫化钠溶液;也可在加缓冲液后加入50g/L

当水样中高价锰含量大于1L时,高价锰会

氧化指示剂,,。10,。但,。水样中铁含量超过1mg/L时,对测定有干扰。可在加缓冲溶液前加入300g/L三乙醇胺溶液1～3mL以掩蔽铁。若铁含量很高时,需采用氢氧化铵来沉淀分离,然后再进行滴定,可获得满意的效果。414　铝

水样中的铝能吸附指标剂,使滴定至终点时紫红色不易消失,影响测定。其消除方法与铁相同。415　铅、锌、钴及其它重金属

水样中含有铅、锌、钴及其它重金属时,使终点不易观察。可在加缓冲液前,加入硫代乙醇酸溶液(1+5)0.

5mL,即可消除;或在加缓冲溶液后加入少许50g/L氰化钾溶液也能收到良好的效果。416　氧化性物质

水样中含有的氧化性物质,能氧化指示剂,使终点很难判断。可在加缓冲溶液前,加入适量的盐酸羟胺将其还原以消除干扰。417　有机物、悬浮物及胶状物

水样中有机物质较多、颜色较深时,影响终点的判断。可用乙醚萃取除去着色物。或用硝酸、高氯酸进行消解,除去残余酸,中和后再进行测定。受严重污染水样,有机物、悬浮物和胶状物含量较高时,可将水样在蒸汽水浴锅上蒸干后,置于高温炉中(600℃)灼烧30min,冷却后用6mol/L盐酸溶解残渣,再用100g/L氢氧化钠溶液中和至pH7,测定。418　水样总碱度

当水样的总碱度很高时,滴定至终点后,蓝色很快又返回至紫红色(又称终点回头),此现象是由钙、

宋永乐　男,52岁,大学、高级工程师,站长。曾发表论文

20余篇,获市科技进步2等奖1项,省科技进步3等奖1项。

氰化钾溶液1滴,以消除铜的干扰。

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第10卷　第1期　　　　　　　　　　　环境监测管理与技术　　　　　　　　　　　1998年2月镁盐类的悬浮性颗粒所致,影响测定。可将水样用盐酸酸化、煮沸,便可除去碱度。冷却后用氢氧化钠溶液中和,再加入缓冲溶液和指标剂滴定,终点会更加敏锐。

5　缓冲溶液

量,否则会给总硬度的测定带来较大的滴定误差。

氨的挥发可导致缓冲液pH值的降低,从而影响总硬度的测定。故应少配,低温保存。

参考文献

测定水样总硬度用铬黑T作指标剂,当样品中有镁离子存在时,滴定终点才能明显。为获得敏锐的滴定终点颜色变化,需在缓冲溶液中加入适量的EDTA镁盐,或硫酸镁和EDTA。应特别注意得是,配制缓冲溶液时所加入的EDTA和镁盐必须等当

(上接第46页)

1　魏复盛.水和废水分析方法指南.中册,北京:中国

环境科学出版社,1994:389～395

1997-05-19收稿1997-07-11收修改稿

李延嗣

　LETNOX=X.5)/序;,“氮物OX=”;NOXGO4INPUT“Q2=”;Q2

INPUT“采样器现场校准时大气压力P2=”;P2INPUT“采样器现场校准时空气温度t2=”;t2LETt2=t2+273

INPUT“采样时大气压力P3=”;P3INPUT“采样时空气温度t3=”;t3LETt3=t3+273

INPUT“采样时间h(小时)=”;hINPUT“采样时间m(分钟)=”;mLETTi=603h+m

INPUT“采样前滤膜质量W0=”;W0INPUT“采样后滤膜质量W=”;W

LETQn=2.693Q23SQR((P23P3)/(t23t3))

LETTSP=(W-W0)/(Qn3Ti)LETTSP=INT(TSP31000+.5)/1000PRINT“样品序号N=”;N,“总悬浮颗粒物TSP=”;TSP5LETN=N+1

GOTO26END3　使用环境3.1　硬件环境

MS-DOS3.0以上版本,UCDOS5.0以上版本

均可。

3.3　使用方法

开机出现DOS提示符后,启动UCDOS汉字操作系统,再启动QBasic,回车后用ALT键激活菜单,运行程序,按中文提示逐条输入数据后,即可得到统计结果。运行结束,退出QBasic后关机。今举一SO2实例统计结果,加以说明。

使用说明:

计算SO2,输入系数R=1;

计算NOx,输入系数R=2;(下不举例统计)计算TSP,输入系数R=3.(下不举例统计)系数R=?　1

样品总个数Nt=?　1

回归方程的斜率吸光度b=?　0.0421回归方程的截距a=?　-0.003样品溶液总体积Vt=?　50

测定时所取样品溶液体积Va=?　10流量计使用时的流量Q2=?　0.206试剂空白溶液的吸光值A0=?　0.05样品溶液的吸光值A=?　0.164

流量计使用时的大气压力P3=?　100.71流量计使用时的空气温度t3=?　24.2采样时间h(小时)=?　24采样时间

m(分)=?　0样品序号N=1　　二氧化硫SO2=.049

1997-03-11收稿　　1997-08-08收修改稿

主机为PC机及兼容机,基本内存640KB,显示

器单、彩显均可,键盘为101键盘。

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