端部剥离式呈零级反应模型示意图-强化说明

端部剥离式呈零级反应模型示意图

陈世强

（1984年初稿 2015年修订）

当反应器容积（V ）固定时，设间歇式裂化APP 反应式 A

原料质量变化 m 0 m 1 m 2 m i m n 过程分子数

剥离过程反应物的浓度 n 0/V=C0

原料浓度变化 C 0 C 0,1 C 0,2 C 0,i C 0,n 零级反应速率公式 r =－dC / dt = dCp / dt = k 0 C 0 或 r = dm p / dt = k0 m 0 零级反应半衰期 t 1/2 = 1 / (2 k0)

零级反应定义反应速率是常数且与反应物初始浓度（或数量）成正比者称为零级反应

【说明】

1.裂化APP 反应是端部剥离式的基元反应，“任何一端剥离产物的长短”皆符合统计学规律。

2. 图示表明：端部剥离式反应过程是反应物变短的过程，但此过程反应物摩尔总数不变。则过程的时下反应物浓度即是初始摩尔浓度。

3. 现已查明：间歇式裂化APP 反应机理是“端部剥离式”的基元反应过程，此过程是“零级反应”，而最后一步断链的反应过程是“一级反应”。其间歇式裂化APP 反应生成物数量与时间的关系如下图：

间歇式裂化APP 反应生成物数量与时间的关系图

-3-1 图中直线A 遵守dm P /dt=k0m 0 k0是零级反应速率常数 Ea为56千卡/摩 400℃k 0=9.2×10分

图中曲线B 遵守dm P /dt=k1m n k1是一级反应速率常数 Ea为57千卡/摩 k1=2k0

【依据】

1. 《石油化工》杂志1982年第9期发表《无规聚丙烯的裂化研究》。

2. 《应用化学》杂志1985年第3期发表《无规聚丙烯裂化反应的动力学——端部剥离式呈零级反应的探讨》。